摘要：通過(guò)實(shí)驗(yàn)表明，使用苯基代鄰氨基苯甲酸作指示劑，緩慢的邊搖邊滴加硫酸亞鐵銨溶液至試樣為綠色，能很好的消除含鉻廢水中的六價(jià)鉻離子對(duì)COD測(cè)定儀的干擾，測(cè)定含鉻廢水中的COD具有良好的精密度和準(zhǔn)確度，可用于電鍍廢水中含鉻廢水COD的測(cè)定。

關(guān)鍵詞：苯基代鄰氨基苯甲酸，硫酸亞鐵銨，含鉻廢水，COD

前言

電鍍廢水中主要的污染物是重金屬，六價(jià)鉻和氰化物，但隨著環(huán)境保護(hù)工作的不斷深入，電鍍廢水中的COD也引起了重視，電鍍廢水的中COD的治理也提上了日程。但是電鍍廢水中含鉻廢水COD的測(cè)定就成了一個(gè)難題，主要原因在于使用COD快速測(cè)定儀（HJ/T399-2007《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 快速消解分光光度法》）測(cè)定COD時(shí)，所使用的氧化劑就是重鉻酸鉀，也就是六價(jià)鉻離子，含鉻廢水中存在的大量六價(jià)鉻對(duì)測(cè)定產(chǎn)生了負(fù)影響，導(dǎo)致COD的測(cè)定值偏低。使用苯基代鄰氨基苯甲酸溶液為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液消除試樣中六價(jià)鉻離子的干擾，再使用重鉻酸鉀法測(cè)定含鉻廢水中的COD，效果較好，具有良好的精密度和準(zhǔn)確度。

一、實(shí)驗(yàn)方法

實(shí)驗(yàn)原理：

取一定量的樣品，以苯基代鄰氨基苯甲酸作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液將樣品中的六價(jià)鉻全部還原成三價(jià)鉻，溶液呈綠色為終點(diǎn)。消除六價(jià)鉻離子的干擾后再使用COD快速測(cè)定儀（HJ/T399-2007《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 快速消解分光光度法》）測(cè)定樣品中的COD。

實(shí)驗(yàn)方法：

取10mL水樣于COD加熱管中，加2滴苯甲代鄰氨基苯甲酸作指示劑，緩慢的邊搖邊滴加硫酸亞鐵銨溶液使試樣由黃色變棕色最后到綠色為終點(diǎn)。接下來(lái)方法同COD快速測(cè)定儀（HJ/T399-2007《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 快速消解分光光度法》）。

二、實(shí)驗(yàn)材料和儀器

苯基代鄰氨基苯甲酸指示液：稱取苯基代鄰氨基苯甲酸0.27g，溶于5%碳酸鈉溶液5mL中，用去離子水稀釋至250mL。

硫酸亞鐵銨溶液：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于去離子水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后用去離子水稀釋至1000mL。

COD加熱器：同奧科技TDR-16A型多功能智能消解儀。

其余試劑同：COD快速測(cè)定儀的試劑一、試劑二、試劑三（根據(jù)HJ/T399-2007《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 快速消解分光光度法》配置）。

三、實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

1、驗(yàn)證六價(jià)鉻對(duì)COD的影響實(shí)驗(yàn)

根據(jù)現(xiàn)有數(shù)據(jù)，某電鍍企業(yè)含鉻廢水中六價(jià)鉻的濃度范圍在100-500mg/L之間，配已知六價(jià)鉻濃度的COD為250mg/Ld的標(biāo)準(zhǔn)樣品，在COD快速測(cè)定儀測(cè)定COD相同的實(shí)驗(yàn)條件下，測(cè)定樣品的COD值，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，六價(jià)鉻濃度對(duì)COD的測(cè)定是負(fù)影響，隨著六價(jià)鉻濃度的不斷增加，COD測(cè)定值越來(lái)越小，到六價(jià)鉻濃度為500mg/L時(shí)，COD的測(cè)定值幾乎為0mg/L。理論上1moL六價(jià)鉻離子和3moL的硫酸亞鐵銨反應(yīng)，100mg/L六價(jià)鉻濃度10mL試樣中所含六價(jià)鉻離子對(duì)應(yīng)的COD的值為51.2mg/L，與實(shí)驗(yàn)結(jié)果基本符合。

2、六價(jià)鉻和COD的濃度對(duì)測(cè)定的影響

用鄰苯二甲酸氫鉀配成COD的標(biāo)準(zhǔn)溶液和用重鉻酸鉀配成的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，在比色管中分別配置COD濃度分別為200mg/L、400mg/L，六價(jià)鉻濃度分別為0mg/L、100mg/L、200mg/L、300mg/L、400mg/L、500mg/L的系列混合試樣，在用硫酸亞鐵銨去除試樣中六價(jià)鉻離子的干擾后，按COD快速測(cè)定儀方法測(cè)定試樣中的COD值，測(cè)定結(jié)果表明，去除六價(jià)鉻離子干擾后測(cè)定含鉻廢水中的COD均能很好的反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)樣品的標(biāo)準(zhǔn)值。COD的濃度和六價(jià)鉻的濃度變化對(duì)測(cè)定影響不大。

3、精密度與準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

精密度實(shí)驗(yàn)選取5個(gè)不同電鍍企業(yè)含鉻廢水的隨機(jī)均勻試樣，每個(gè)試樣測(cè)定6次，同時(shí)測(cè)定試樣的六價(jià)鉻濃度。六價(jià)鉻濃度在100-300mg/L之間，平行樣測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）變化不大，為1.19%~2.50%，說(shuō)明該方法對(duì)不同類型的含鉻廢水測(cè)定結(jié)果重現(xiàn)性比較好，精密度較高，測(cè)定結(jié)果偏差范圍能夠達(dá)到檢測(cè)要求。

方法的準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)采用對(duì)實(shí)際樣品的加標(biāo)回收方式測(cè)定。分別對(duì)5個(gè)不同電鍍企業(yè)含鉻廢水的隨機(jī)均勻試樣用濃度為10000mg/L的COD溶液作標(biāo)液進(jìn)行加標(biāo)測(cè)定，水樣統(tǒng)一取20mL，標(biāo)液加入體積為0.4mL，標(biāo)液加入濃度為200mg/L，計(jì)算回收率。加標(biāo)回收率為98%~102.5%，說(shuō)明方法具有較高準(zhǔn)確度能夠達(dá)到檢測(cè)要求。

四、結(jié)論和建議

實(shí)驗(yàn)表明，使用苯甲代鄰氨基苯甲酸作指示劑，緩慢的邊搖邊滴加硫酸亞鐵銨溶液至試樣為綠色，能很好的消除含鉻廢水中的六價(jià)鉻離子的干擾，COD快速測(cè)定儀測(cè)定含鉻廢水的COD具有良好的精密度和準(zhǔn)確度，很好的解決含鉻廢水COD測(cè)定的問(wèn)題。

由于該方法主要依靠指示劑顏色的變化來(lái)判斷，所以一定要緩慢的邊搖邊滴加硫酸亞鐵銨溶液，使試樣顏色為綠色為止，特別是低濃度時(shí)。