關于COD測定的一些影響因素

摘要： 在COD快速測定儀測定水樣的過程中，COD測定的一些影響因素是廣大實驗人員極為頭痛的問題。COD的準確測量值對水質的評判非常重要，但是在監(jiān)測COD值的同時水質中的其他離子或雜質的干擾往往對COD值測定快速準確的測定有一定的影響，如水樣中氯離子、亞硫酸根離子等的存在，稀釋的倍數，試劑的濃度（如硫酸亞鐵銨）等都是影響COD值測定的因素。本文就COD值測定中的影響因素與消除方法及原理和改進方法加以探討。

關鍵詞：COD快速測定儀；COD測定；氯離子；亞硫酸根離子； 影響因素與消除方法

目前測定廢水中COD值的方法很多，如重鉻酸鉀法，此法多用于工業(yè)廢水中COD值的測定，屬國家標準GB11914-1989.，但弊端較多：首先，耗時長，每測定一個試樣需回流2小時；其次，費用較高，特別是硫酸銀；重要的是此法測定COD的實驗受諸多因素的影響（如氯離子濃度過高、亞硫酸根離子的存在、試劑硫酸亞鐵銨的不穩(wěn)定性等）。 此外還有很多的測定方法，如基于快速消解分光光度法的COD快速測定儀，該方法有消解時間短，僅需15分鐘，藥劑消耗少等特點，逐漸被廣泛應用。

1、氯離子的影響與消除

由于氯離子電離能低于重鉻酸根的，原理上它也能被重鉻酸根氧化而生成氯氣，氯氣雖可溶解于水中但是它與有機物結合能力較弱，則會干擾重鉻酸根的氧化能力。

氯離子的消除：國標法加入0.4的HgSO4掩蔽氯離子的存在，但只能掩蔽CI≤1000mg/L，對于大于1000mg/L的氯離子加倍加入HgSO4，但加入汞鹽易引起二次污染，對此，采用稀釋水樣的方法稀釋氯離子的存在，進而避免二次污染。如果氯離子濃度小于1000mg/L，可以直接吸取水樣20ml；如果氯離子濃度大于1000mg/L，就要對水樣稀釋，但所取水樣不能低于5mL，否則缺乏代表性。當取水樣為5mL時氯離子濃度仍高于1000mg/L時，需再稀釋，直至氯離子濃度低于1000mg/L再進行測定其水樣中的COD。

2、空白試驗值對COD的影響與消除

著重探討一下試劑濃度對空白值及測定的影響與消除：國際COD測定方法中規(guī)定重鉻酸鉀和硫酸亞鐵銨兩種溶液。我公司采用的是0.02500mg/L的重鉻酸鉀標準溶液，而對于硫酸亞鐵銨溶液是配制的濃度在0.10mg/L左右，硫酸亞鐵銨溶液具有不穩(wěn)定性，我們采用回滴法，夏季非常不穩(wěn)定。

冬季對于硫酸亞鐵銨溶液規(guī)定每兩天必須用重鉻酸鉀標準溶液準確標定后才可使用，以消除硫酸亞鐵銨對COD的影響

夏季對硫酸亞鐵銨溶液要求每天必須用重鉻酸鉀標準溶液標定，以消除硫酸亞鐵銨對COD的影響。

原理：硫酸亞鐵銨溶液是酸性介質，由于亞鐵離子的不穩(wěn)定性，在酸性介質中亞鐵離子易被還原為鐵離子，從而導致硫酸亞鐵銨溶液的濃度變低，進而影響測定COD值。

3、亞硫酸根離子對測定COD值的影響與消除

測定COD時亞硫酸根會被重鉻酸鉀氧化，COD值易偏高。取水樣后加入適量碘標液，若水樣成黃色說明水質中含有亞硫酸根離子，再加過碘標液的水樣中加入碘至黃色消失，則水樣中的亞硫酸根離子已除，再按正常操作對水樣中COD的測定。

原理：亞硫酸根被碘單質氧化為硫酸根，進而消除亞硫酸根。

4、COD測定方法的設計與改進的探討

根據國際標準運用重鉻酸鉀法測水樣中COD值，設計為分不同加熱回流時間，原所加試劑及量均不變，對水質快速檢測COD值進行試驗。試驗分為（15、30、60、90、120）分鐘。

水樣均為20mL，C（NH4）2FeSO4為0.1109mol/L，空白V1為21.56mL，總排放口水樣的回流時間為（15、30、60、90、120）分鐘時COD值分別為：（20.92，20.59，20.02，20.01，20.00）mg/L。

由此知，對于水質比較穩(wěn)定且偏低的水樣所測COD值變化較小，在比較緊急的情況下可以采用60min的加熱時間測定水中COD值。

未知①②③水樣不同回流加熱時間為（15、30、60、90、120）分鐘時，水樣①消耗C（NH4）2FeSO4體積分別為（20.2，20.14， 20.18，20.10，20.16）mL，COD值分別為：（54.35L，56.94，55.23，58. 22，56.20）mg/L；

水樣②消耗C（NH4）2FeSO4體積分別為（19.55，19.69， 19.58，19.50，19.60）mL，COD值分別為：（80.26，74.82，79.08， 82.40，78.52）mg/L；

水樣③消耗C（NH4）2FeSO4體積分別為（20.42，20.33， 20.46，20.37，20.30）mL，COD值分別為：（45.78，49.34，44.98，47.52， 50.28）mg/L。

由此可知，該實驗對于未知水樣且偏高所測COD值變化不規(guī)律，回流時間長短與反應平衡變化無規(guī)律，采用重鉻酸鉀法測得的結果相差較大，無法采取此快速檢測方法。

環(huán)境問題是當今人類廣泛關注的問題，所以需要有科學有效的手段對水資源質量進行監(jiān)測，在水質的測定標準中，化學需氧量（COD）是一個很有價值的參考，在測定COD值時水質中含有的氯離子、亞硫酸根離子等都為還原性物質，會影響COD值的測定，檢測出來的COD值易偏高，所以消除還原性物質的影響更能明確反應出水中的有機物污染情況，對水體的評價有極重要的作用。