企業(yè)廢水中含有大量的有機(jī)物，這些有機(jī)物被分解時(shí)消耗大量的氧，使水中生物缺氧而死亡，破壞生態(tài)平衡，因此環(huán)境監(jiān)測(cè)將COD作為水質(zhì)檢測(cè)的一項(xiàng)重要指標(biāo)，而一些干擾因素導(dǎo)致COD檢測(cè)困難，COD快速測(cè)定儀測(cè)定過(guò)程中的影響因素有哪些呢？

COD的定義

化學(xué)需氧量(COD)指在一定條件下，采用強(qiáng)氧化劑處理水樣所消耗氧化劑的量，指1L水樣所消耗的強(qiáng)氧化劑的氧毫克數(shù)，一般用mg/L表示。COD是什么意思，詳情請(qǐng)參照《什么叫做COD，COD是什么意思》一文。

COD快速測(cè)定儀的測(cè)定原理

運(yùn)用密閉消解管密閉消解，在強(qiáng)酸性溶液中，用含有一定量重鉻酸鉀的專用氧化劑，在催化劑的作用下于165℃恒溫消解15分鐘，使水中還原性物質(zhì)被氧化，在不同波長(zhǎng)下測(cè)定水樣中Cr6+和Cr3+的吸光度，利用吸光度計(jì)算出水中COD的含量值。

COD快速測(cè)定儀測(cè)定過(guò)程中的影響消除

1、氯離子干擾及消除

當(dāng)水樣中Cl-質(zhì)量濃度>300mg/L時(shí)，Cl-被重鉻酸鉀氧化而產(chǎn)生正干擾。加入硫酸汞，使硫酸汞和Cl-生成難離解的可溶性的氯化汞絡(luò)合物，大大降低了Cl-和重鉻酸根離子之間的反應(yīng)能力，可使測(cè)定的COD值趨于正常。加入硫酸汞的量為:HgSO4：Cl-=10：1(質(zhì)量比)，即測(cè)定中加入0.40g硫酸汞可與0.04g的Cl-結(jié)合。若出現(xiàn)少量的氯化汞沉淀并不會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。當(dāng)Cl-含量更高時(shí)，應(yīng)多加硫酸汞。

2、V5+干擾及消除

當(dāng)水樣中含有V5+時(shí)，用硫酸亞鐵銨來(lái)滴定試樣，V5+就會(huì)與硫酸亞鐵銨反應(yīng)，消耗硫酸亞鐵銨使結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差，測(cè)得的水樣中COD值就會(huì)很低，甚至?xí)a(chǎn)生負(fù)值。消除方法:取2份水樣，其中1份用測(cè)COD方法來(lái)測(cè)定，消耗硫酸亞鐵銨的體積為V1;另外1份不加重鉻酸鉀，在其它條件相同的情況下消耗硫酸亞鐵銨體積為V2;V0為不加水樣消耗硫酸亞鐵銨的體積。

3、Cr6+的干擾

一般電鍍廢水中若含有較高Cr6+也會(huì)有影響，消耗硫酸亞鐵銨而產(chǎn)生負(fù)干擾。消除其干擾的方法與處理V5+一樣。

4、HClO和ClO-的正干擾HClO和ClO-的存在會(huì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾。其消除方法:當(dāng)廢水中含有過(guò)量的HClO和ClO-可多加HgSO4來(lái)消除。或者在酸性條件下，加熱使其分解。加熱分解的條件是水樣中無(wú)低沸點(diǎn)或揮發(fā)性的有機(jī)物，若水樣中含有低沸點(diǎn)或揮發(fā)性的有機(jī)物，要用Na2S2O3還原除去，然后可以用碘來(lái)去除多余的Na2S2O3。

5、亞硝酸鹽的干擾

水樣中的亞硝酸鹽對(duì)測(cè)定結(jié)果會(huì)產(chǎn)生一定的干擾，1mg亞硝酸鹽氮相當(dāng)于1.14mg化學(xué)需氧量，可按1mg亞硝酸鹽氮加入10mg氨基磺酸來(lái)消除。蒸餾水空白中也應(yīng)加入等量的氨基磺酸。

測(cè)定中條件的控制及注意事項(xiàng)

水樣的化學(xué)需氧量也會(huì)受采樣容器、水樣保存、分析器皿的清潔、分析水樣的量取、加入試劑的順序、試劑的質(zhì)和量、加入氧化劑的濃度、反應(yīng)溶液的酸度、加熱溫度和時(shí)間、滴定等條件的影響而影響。化學(xué)需氧量是一個(gè)條件性指標(biāo)，因此必須嚴(yán)格按分析步驟進(jìn)行。

1、廢水樣的采集

采樣最好用玻璃容器采樣。如果使用塑料容器采樣，遇到一些酸、堿度過(guò)高的水樣，會(huì)使COD值增高。必須采集具有代表性水樣，為此首先要了解生產(chǎn)工藝過(guò)程，了解車間排放規(guī)律。水樣的保存方面，有些易揮發(fā)或不穩(wěn)定水樣應(yīng)在采樣后迅速進(jìn)行分析，如不能及時(shí)分析，可將水樣用硫酸調(diào)節(jié)或放入冰箱中2~5天保存。

2、器皿的清潔與洗滌

新買(mǎi)來(lái)的全玻璃裝置常帶有一些還原性物質(zhì)(有機(jī)物)，必須清洗干凈，具體清洗方法可按照《消解比色一體管的清洗方法及使用過(guò)程中的注意事項(xiàng)》一文相關(guān)知識(shí)。

3、分析水樣的量取

(1) 應(yīng)量取代表性的分析水樣。不同成分的廢水需采用取樣不同方式，取樣不均勻會(huì)造成大的分析誤差，可歸納為如下幾點(diǎn):

◆ 一般清亮無(wú)沉淀物的水樣或有少量沉淀物的水樣，將水樣搖均，用20mL的單標(biāo)線吸管吸取;

◆ 對(duì)含大量無(wú)機(jī)沉淀物水樣，可讓沉淀物下沉再吸取清亮液體進(jìn)行分析;

◆ 對(duì)含漂油的廢水樣，不但要搖勻，而且取樣要迅速;1/4量取適宜的分析水樣量。

(2)有機(jī)廢水中COD含量差別很大，現(xiàn)總結(jié)為如下幾點(diǎn)。

對(duì)未知含量的水樣可取2mL水樣+1mLK2Cr2O7+3mLH2SO4于消解比色一體管中觀察顏色變化，若溶液呈綠黃色，取2mL水樣進(jìn)行分析;若溶液呈藍(lán)色，取10mL水樣，稀釋至100mL再取2mL進(jìn)行分析。

若水樣中COD大概范圍可以確定，可在下列范圍內(nèi)取樣分析:COD小于200mg/L，可取2mL水樣在COD低量程分析;COD在200~1000mg/L，取2mL水樣在COD高量程分析;COD在1000~10000mg/L，取10mL水樣+90mL蒸餾水進(jìn)行稀釋分析;然后再取取2mL分析。

4、濃硫酸的影響

應(yīng)采用實(shí)驗(yàn)室分析純（AR）進(jìn)行試劑的配制，若酸度高，濃硫酸對(duì)重鉻酸鉀分解造成分析結(jié)果偏高;若酸度小，有些物質(zhì)不能全氧化造成分析結(jié)果偏低。必須注意H2SO4的數(shù)量及質(zhì)量。有的H2SO4是帶顏色的，說(shuō)明里面有還原性物質(zhì)，應(yīng)選擇無(wú)色的透明分析純濃硫酸。

5、平行樣

在同一條件下，同1個(gè)水樣應(yīng)同時(shí)測(cè)定2個(gè)平行樣，其分析結(jié)果符合程度用相對(duì)偏差表示。偏差越小，精密度越高;反之越低。

6、標(biāo)準(zhǔn)溶液

可用純有機(jī)物配制溶液或其它一些標(biāo)樣和水樣同時(shí)分析，加入有機(jī)物的理論需氧量值和真實(shí)測(cè)COD值比較。控制范圍95%~105%，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)溶液可以把握分析過(guò)程的準(zhǔn)確程度，還可檢查儀器是否清潔，試劑是否準(zhǔn)確。使用比較廣泛的是苯二甲酸氫鉀及葡萄糖。